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pH測量屬於(yu) 原電池係統,它的作用是是化學能轉化成電能,而內(nei) 參電極和外參電極就相當於(yu) 電池的兩(liang) 極,內(nei) 參電極的電位是恒定不變的,外參電極(測量電極)的電位根據溶液的pH發生改變,具體(ti) 原理是根據玻璃薄膜球的內(nei) 外電勢差,當玻璃電極浸入被測溶液時,玻璃膜處於(yu) 內(nei) 部溶液(αH+,內(nei) )和待測溶液(αH+,試)之間,這時跨越玻璃膜產(chan) 生一電位差ΔEM。該電位差在通過內(nei) 參電極和外參電極中間的電位計轉換成mv或者pH單位數值來實現測定。 pH電極使用前必須浸泡,因為(wei) pH球泡是一種特殊的玻璃膜,在玻璃膜表麵有一很薄的水合凝膠層,它隻有在充分濕潤的條件下才能與(yu) 溶液中的氫離子有良好的響應。同時,玻璃電極經過浸泡可以使不對稱電勢大大下降並趨向穩定。 pH玻璃電極一般可以用蒸餾水或pH4緩衝(chong) 液浸泡。通常使用pH4緩衝(chong) 液更好一些,浸泡時間8小時至24小時或更長,根據球泡玻璃膜厚度、電極老化程度而不同。同時,參比電極的液接麵也需要浸泡。因為(wei) 如果液接麵幹涸會(hui) 使液接界電勢增大或不穩定,參比電極的浸泡液必須和參比電極的外參比液一致,即3.3mol/L KCL溶液或飽和KCL溶液,浸泡時間一般幾小時即可。 因此,對pH複合電極而言,就必須浸泡在含KCL的PH4緩衝(chong) 液中,這樣才能對玻璃球泡和液接界同時起作用。這裏要特別提醒注意,因為(wei) 過去人們(men) 使用單支的PH玻璃電極已習(xi) 慣用去離子水或pH4緩衝(chong) 液浸泡,後來使用pH複合電極時依然采用這樣的浸泡方法。這種錯誤的浸泡方法引起的直接後果就是使一支性能良好的pH複合電極變成一支響應慢、精度差的電極,而且浸泡時間越長性能越差,因為(wei) 經過長時間的浸泡,液接界內(nei) 部(例如砂芯內(nei) 部)的KCL濃度已大大降低了,使液接界電勢增大和不穩定。當然,隻要在正確的浸泡溶液中重新浸泡數小時,電極還是會(hui) 複原的。 另外,PH電極也不能浸泡在中性或堿性的緩衝(chong) 溶液中,長期浸泡在此類溶液中會(hui) 使PH玻璃膜響應遲鈍。 正確的PH電極浸泡液的配製:取pH4.00緩衝(chong) 劑(250ml)一包,溶於(yu) 250ml純水中,再加入56g分析純KCL,適當加熱,攪拌至溶解即成。為(wei) 了使pH複合電極使用更加方便,一些進口的PH複合電極和部分國產(chan) 電極,都在PH複合電極頭部裝有一個(ge) 密封的塑料小瓶,內(nei) 裝電極浸泡液,電極頭長期浸泡其中,使用時拔出洗淨就可以,非常方便。
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