含油廢水如何處理？

    水中油在線監測/水中含油的廢水處理技術研究 評述了含油廢水的處理方法， 指出了各種方法的優(you) 勢及目前存在的問題。介紹了含油廢水處理的研究成果， 提出了今後含油廢水處理技術的一些建議與(yu) 展望。並強調在含油廢水處理技術的研究開發中， 要加強含油廢水處理的基礎性研究， 明確含油廢水中各組分的相互關(guan) 係， 同時要減少汙染源的排放， 重視含油廢水的回用。

    含油廢水來源廣泛， 如石油工業(ye) 中的石油開采、油品加工運輸過程（泄漏、排放）產(chan) 生的含油廢水；機械製造工業(ye) 中產(chan) 生的冷卻潤滑液、乳化油廢水；運輸工業(ye) 中的機車廢水、鐵路機務段的洗油罐含油廢水；糧油加工、皮革、造紙、紡織、食品加工（含餐飲業(ye) ）等行業(ye) 產(chan) 生的含油廢水等。

    油類汙染物能在水麵上形成油膜， 隔大氣與(yu) 水麵， 破壞水體(ti) 的富氧條件， 水中溶解氧的減少，會(hui) 導致水體(ti) 中的浮遊生物因缺氧而窒息死亡；還會(hui) 限製藻類等水生植物的光合作用， 影響水體(ti) 的自淨功能， 甚至使水質惡化變臭；魚、蝦、貝類等水生動植物受到含油廢水的汙染， 將會(hui) 變味；有毒有害物質，被魚、貝等富集， 將會(hui) 通過食物鏈危害人體(ti) 健康；鳥類體(ti) 表粘上溢油， 會(hui) 喪(sang) 失飛行能力， 甚至死亡；動物飲用了含油廢水， 有可能感染致命的疾病；水體(ti) 表麵的聚集油還有可能燃燒產(chan) 生問題。

    油類汙染物還能附著於(yu) 土壤顆粒表麵， 在土壤中形成油膜， 使空氣難以透入， 破壞土壤和其中微生物的正常新陳代謝， 影響農(nong) 作物的正常生長。生物處理係統中的含油廢水濃度超標， 將會(hui) 影響活性汙泥和生物膜的正常代謝， 出水水質難以保證。含油廢水是一種量大麵廣且危害嚴(yan) 重的汙染源， 其處理的難易程度取決(jue) 於(yu) 油分的來源、成分以及存在形式。含油廢水中的油分通常以浮油、分散油、乳化油和溶解油等4 種形式存在。處理含油廢水的方法有很多， 但可歸納為(wei) 4 大類：物理法（如離心分離法、粗粒化法、膜分離法）， 化學法（如酸化法、化學氧化法、光化學催化氧化法）， 物理化學法（如浮選法、吸附法、磁吸附分離法）和生物化學法（如活性汙泥法、生物膜法）。

    1物理法

    1.1 離心分離法

    離心分離法是使裝有含油廢水的容器高速旋轉而形成離心場， 因油水兩(liang) 相比重差的不同， 油集中在中心部位， 廢水則集中在靠外側(ce) 的器壁上， 終達到油水分離的目的。水旋流分離技術的開發和應用始於(yu) 20 世紀80年代， 首先在國外海上油田得到了推廣和應用， 目前在各油田， 如中東(dong) 、非洲、西歐、美洲等地區的海上和陸地油田都有應用 ， 是油水分離技術發展的標誌。新型三相離心機用於(yu) 油田幹化池含油廢水中油的回收， 工業(ye) 試驗結果取得了良好的效果 。該法有體(ti) 積小、質量輕、分離性能好、處理效率高、無易損件、運行可靠等優(you) 點。缺點是高流速產(chan) 生的紊流容易將分散油剪碎， 會(hui) 對含油廢水造成二次乳化；運行時， 進出口必須保持較大的壓差；對排液的控製要求和運行費用都較高。

    1.2 粗粒化法

    粗粒化（聚集過濾）法是使含油廢水流經具有親(qin) 油疏水性質的粗粒化濾料， 微小的油珠在濾料表麵不斷聚集形成油膜， 達到一定厚度後， 浮力和水流剪力的共同作用大於(yu) 粘附力， 顆粒較大的油滴終浮升到水麵。粗粒化法具有設備少、體(ti) 積小、效率高、結構簡單、無需外加化學試劑、無二次汙染及基建費用低等優(you) 點。但微量表麵活性劑的存在， 能抑製粗粒化床的效果， 因此不適合對乳化油含油廢水的處理；另外， 該法還有填料易堵塞、出油量較高、常需進行深度處理的缺點。粗粒化材料可分為(wei) 顆粒狀和纖維狀， 通常有石英砂、無煙煤、蛇紋石、陶粒、聚烯係或聚苯乙烯係球體(ti) 或發泡體(ti) 、聚氨酯發泡體(ti) 等。

    1.3 膜分離法

    膜法是近20 年來發展起來的一種新的分離技術， 被稱為(wei) 是“ 21 世紀的水處理技術” ， 主要包括微濾、超濾、納濾和反滲透， 均是利用液-液分散體(ti) 係中的兩(liang) 相與(yu) 固體(ti) 膜表麵親(qin) 和力的不同， 達到分離目的。膜法主要用於(yu) 截留廢水中的乳化油和溶解油。乳化油基於(yu) 油滴尺寸被膜阻止， 而溶解油的被阻止則是基於(yu) 膜的溶質和分子間的相互作用， 膜的親(qin) 水性越強， 阻止遊離透過的能力越強， 水通量越高。含油廢水中油的存在狀態是選擇膜的首要依據。

    膜技術的關(guan) 鍵是膜和膜組件及與(yu) 之相應的操作方式。常用的膜材料有乙酸纖維素係、乙烯係聚合物和共聚物、縮合中性膜材料（如聚碸等）、脂肪族和芳香族聚酰胺、聚亞(ya) 酰胺等。近年來， 無機陶瓷膜因其耐高溫、耐酸堿、耐腐蝕、機械強度高、使用壽命長等優(you) 點， 正得到越來越多的應用。膜組件可分為(wei) 平板式和管式， 按操作方式的不同又可分為(wei) 死端操作和錯流操作。

    該法的發展趨勢是各種膜處理方法（如超濾與(yu) 微濾的結合）或與(yu) 其他方法（如電化學法）的相互結合；另外複合膜的研究也取得了一定的進展。王農(nong) 村等采用改性的PVC 合金超濾膜法對油田采出水進行深度處理， 其處理出水水質達到榆樹林油田特低滲透油層要求的回注水水質指標 。周健兒(er) 等以硫酸鈦、尿素為(wei) 主要原料， 采用均相沉澱法對α-Al2O3 微濾複合膜進行了納米TiO2 塗覆改性， 著重考察了其影響因素， 通過實驗證明了改性後的複合膜水通量提高了19 %以上。

    膜法的優(you) 點主要有：（1）無需破乳， 不產(chan) 生含油汙泥， 濃縮也可焚燒處理， 透過流量的水質較為(wei) 穩定， 不隨進水中油的濃度波動而變化；

（2）一般隻需壓力循環水泵， 設備費用和運轉費用低， 特別適合於(yu) 高濃度乳化油廢水的處理；

（3）可回收油。缺點是不易清洗。

    2化學法

    2.1 酸化法

    傳(chuan) 統意義(yi) 的水解酸化法是指不溶性大分子物質在水解酶的作用下， 分解為(wei) 水溶性的小分子物質， 再被發酵攝入細胞內(nei) ， 經過一係列生化反應， 轉化成各種有機酸， 然後產(chan) 氫、產(chan) 乙酸菌將其進一步轉化成乙酸和氫的過程。實際用於(yu) 含油廢水的水解酸化法中， 難降解的大分子有機物在水解菌的作用下， 發生開環裂解或斷鏈， 終轉化為(wei) 易生物降解的小分子有機物， 從(cong) 而提高廢水的可生化性， 減少了後續處理的負荷。

    根據微生物在反應器內(nei) 的生長狀態， 水解酸化反應器可分為(wei) 懸浮式反應器、接觸式反應器、複合式反應器。裘湛等通過實驗采用水解酸化-缺氧法處理采油廢水 。結果表明， 該法具有較好的處理效果， 缺氧段各工況的出水COD 均能達到《石油開發工業(ye) 水汙染物排放標準》（GB3550 -1983）級Ⅰ 類標準。王新剛等采用水解酸化-生物接觸氧化法處理高鹽含油廢水 。試驗結果表明， 水解酸化可將廢水可生化性提高10.2 %；進水鹽質量濃度為(wei) 12 ～ 18 g/L 時， 係統對CODCr 的去除率達到84.5 %， 油的去除率達到88.4 %。

    2.2 化學氧化法

    化學氧化法是在催化劑作用下， 用化學氧化劑（如臭氧、Fento n 等）將廢水中呈溶解狀態的無機物和有機物氧化成微毒、物質， 使之穩定化或轉化成易與(yu) 水分離的形態， 以提高其可生化性。在化學氧化法中， 超臨(lin) 界水氧化技術因其快速、的優(you) 點， 近年來得到了迅速發展， 一些用其他方法不能有效除去的汙染物， 用超臨(lin) 界水氧化法能夠處理到環境可接受的程度。其原理是將水體(ti) 中有機汙染物在超臨(lin) 界水中氧化分解為(wei) CO2 ， H2O 等無害的小分子化合物。王亮等在間歇式超臨(lin) 界水氧化反應裝置上進行了含油廢水的超臨(lin) 界水氧化實驗[ 8] 。研究表明， 超臨(lin) 界水氧化法是一種、快速的有機廢棄物處理技術。

    2.3 光化學催化氧化法

    光催化氧化法具有無二次汙染、無刺激、等優(you) 點， 應用於(yu) 廢水處理較有前途。康建雄等以大型餐館排放的餐飲廢水為(wei) 研究對象， 采用遠紫外光（UV-185）高級氧化技術進行氧化處理。實驗表明， 在反應條件下， 此法對動植物油脂去除效果良好， 可作為(wei) 後續生物處理的預處理。李桂英等以高壓汞燈為(wei) 光源， 考察了在光催化、電氧化、光電催化及光電催化H2 O2 體(ti) 係中降解實際油田采油廢水的效率， 研究了實際高含氯采油廢水在TiO2 懸浮態光電催化反應器中的降解動力學。結果表明， 光電催化H2O2 體(ti) 係中由於(yu) 在紫外光的照射下H2O2 分解為(wei) 大量的·OH ， 從(cong) 而使得降解效率在短時間內(nei) 大大提高。

    3物理化學法

    3.1 浮選法

    浮選法又稱氣浮法， 是國內(nei) 外正在深入研究與(yu) 不斷推廣的一種水處理技術。該法是將空氣或其他氣體(ti) 以微小氣泡的形式注入水中， 使氣泡與(yu) 水中細小懸浮油珠及固體(ti) 顆粒粘附， 隨氣泡一起上浮至水麵形成浮渣（含油泡沫層）， 然後將油撇去， 對於(yu) 去除乳化油有特殊功效。根據水中形成氣泡的方式和氣泡大小的差異，浮選法可分為(wei) 溶氣浮選法、誘導浮選法、電解浮選法和化學浮選法。應用於(yu) 含油廢水處理較多的是加壓溶氣浮選法、葉輪浮選法、射流浮選法、混凝沉澱-氣浮法等。

    影響浮選分離效率的主要因素有：汙水流速、進氣速度、氣泡大小及分散程度等。加入浮選劑可使浮選法的效率大大提高。浮選劑一方麵具有破乳和起泡的作用；另一方麵還有吸附架橋的作用， 可以使膠體(ti) 顆粒聚集隨氣泡一起上浮。該法的優(you) 點是效果好、工藝成熟；缺點是占地麵積大、藥劑用量大、產(chan) 生浮渣。目前對氣浮法的研究多集中在氣浮裝置的革新、改進以及氣浮工藝的優(you) 化組合方麵。

    3.2 吸附法

    吸附法是利用吸附劑的多孔性和大的比表麵積， 將廢水中的溶解油和其他溶解性有機物吸附在表麵， 從(cong) 而達到油水分離的目的。吸附劑可分為(wei) 炭質吸附劑（泥炭吸附劑等）、無機吸附劑（活化礬土、泥灰岩、褐煤等）和有機吸附劑（聚烯類等）。吸附法的研究進展體(ti) 現在、經濟的吸油劑的開發與(yu) 應用方麵， 主要集中在2 點：

（1）具有吸油性的無機填充劑與(yu) 交聯聚合物相結合，提高吸附容量；

（2）提高吸油材料的親(qin) 水性， 改善其對油的吸附性能。

    高吸油樹脂以其良好的耐熱性、耐寒性、速度快、不吸水、回收方便、吸油倍率高、保油性能好、不易重新漏油等優(you) 點， 日益受到人們(men) 的重視， 尤其在處理含油量較少的廢水時， 具有很大的優(you) 勢。利用吸油性， 可以用於(yu) 工業(ye) 含油廢水處理、食品廢油處理、海麵石油泄漏處理等；利用吸油後對油的緩釋性， 可以做緩釋基材；利用吸油機能和釋放功能， 可以作為(wei) 油汙過濾材料；利用在油中的溶脹性， 可以作為(wei) 防漏油密封材料等。高吸油樹脂不僅(jin) 幾乎可以用在一切與(yu) 油有關(guan) 的領域， 還可以廣泛用於(yu) 其他場合。該法出水水質好、設備占地小， 但投資較高、吸附劑再生困難， 故一般隻用於(yu) 含油廢水的深度處理。

    3.3 磁吸附分離法

    磁吸附分離法是吸附除油方麵的新成果， 在含油廢水處理中占有一席之地， 將有廣闊的應用前景。該法是借助磁性物質作為(wei) 載體(ti) ， 利用油珠的磁化效應將磁性顆粒與(yu) 含油廢水相混合， 使油分在磁性顆粒上被吸附， 然後通過磁性分離裝置將磁性物質及其吸附的油留在磁場， 從(cong) 而達到油水分離的目的。常用的磁性粉末有磁鐵礦和鐵氧體(ti) ， 粒徑不宜太小。磁吸附分離法處理乳化含油廢水需加入破乳劑， 或利用Fe3O4 超微粒子破乳。該法效率高、方法簡單、占地麵積小， 但磁種要求高、耗電大。且工藝未成熟， 還有待進一步完善和發展， 具有代表性的磁分離設備主要有高梯度磁分離器和磁盤分離器。

    4生物化學法

    生化法是利用微生物的生物化學作用， 使廢水中的有機物轉化為(wei) 微生物體(ti) 內(nei) 的有機成分或增殖成新的微生物， 剩餘(yu) 部分則被微生物氧化分解為(wei) 簡單的無機或有機物質， 從(cong) 而使廢水得以淨化。生化法常用於(yu) 去除含油質量濃度在30 ～ 50 mg/L 以下、含有其他可生物降解的有毒、有害物質的廢水， 特別適用於(yu) 溶解油的去除。根據氧氣的供應與(yu) 否， 可分為(wei) 好氧和厭氧生物處理2 種。好氧生物處理是在水中有充分的溶解氧的條件下， 利用好氧微生物的活動， 將廢水中的有機物分解為(wei) CO2 ， H2O ，N H3 ，NO3 等的過程。厭氧生物處理則是利用厭氧生物菌體(ti) ， 使廢水中的有機物降解為(wei) CH4 ， CO2 ， H2 O 等的過程。根據微生物的存在狀態， 生化法又可分為(wei) 活性汙泥法和生物膜法。

    活性汙泥法主要用於(yu) 處理要求高而水質穩定的廢水。近年來， 在處理含油廢水方麵， 針對該法對水質變化和衝(chong) 擊負荷的承受能力較弱、易發生汙泥膨脹的缺點， 開展了大量的工作， 新的發展包括半推流式活性汙泥係統、厭氧序批間歇式反應器等。俞金海等通過某糧油公司油脂廢水處理的工程實踐， 對UASB（升流式厭氧汙泥床）與(yu) BAF（曝氣生物濾池）工藝聯合用於(yu) 實際工程進行了探討 。朱樂(le) 輝等研究了匯流生物濾池對機務段含油廢水的生化處理， 出水經後回用於(yu) 機務段洗車 。

    生物膜法是使生物膜附著於(yu) 填料載體(ti) 表麵， 構成穩定的生態係統後使廢水得到淨化的一種方法。生物膜法近年來取得了較大的進展， 如采用了高孔隙率、高附著麵積和二次布水性能的新型塑料模塊，生物濾池的效率得到了很大提高；取消了濾池回流係統， 采用膜泥法A/O 工藝、厭氧-好氧高性能生物濾池組合工藝等；出現了微孔膜生物反應器， 用無機微孔膜組件替代沉澱池實現泥水分離， 大大提高了反應裝置內(nei) 的汙泥濃度， 具有處理效果穩定、抗衝(chong) 擊負荷能力強、操作簡便、占地麵積小等優(you) 點。

    針對含油廢水進行分離篩選優(you) 勢菌種的研究也是目前的發展方向， 研究較多的菌種有動膠菌屬、假單胞菌屬和氮單胞菌屬等。呂榮湖等選用聚乙烯醇（PVA）、海藻酸鈉（SA）複配作為(wei) 包埋固定化載體(ti) 材料， 製備成固定化微生物小球（IMB）， 通過包埋固定化微生物法實驗優(you) 化了IMB 製備的工藝條件， 處理含油廢水取得了良好的效果。張建輝等在先期對菌株UP-1 固定化研究的基礎上， 選用PVA 作為(wei) 固定化載體(ti) ， 對菌株Pseudomonas stut zeri UP-2的固定化條件和固定化細胞小球的脫硫反應條件進行研究。生化法較物理或化學法具有成本低、投資少、效率高、無二次汙染等優(you) 點， 但其占地麵積大、運行費用高， 因而在應用上受到一定限製。

    5展望

    綜上所述， 隨著範圍水資源短缺的加劇， 以及人們(men) 對環保的重視和對汙染治理力度的加大， 含油廢水處理技術的研究與(yu) 應用已得到了迅速的發展， 雖然處理方法越來越多， 但各種方法都有其局限性， 有些工藝還尚未成熟。今後含油廢水處理技術的發展趨勢主要集中在以下方麵：

（1）改進傳(chuan) 統的處理技術及工藝中的不足之處， 開發新型的處理方法及係統；

（2）多種方法聯合分級使用， 避免單使用的局限性， 發揮各處理單元的優(you) 勢；

（3）加強除油機理的研究， 提高含油廢水處理效率、降低處理成本；

（4）響應政策， 重視清潔生產(chan) ， 從(cong) 源頭減少汙染，減輕末端處理壓力；

（5）從(cong) 經濟和環保的角度出發，要重視含油廢水處理後的回用。