製革汙水處理技術與工藝分析

在日常生活中，包包、皮鞋、皮衣、皮沙發等等皮革製品無處不在。近年來皮革行業(ye) 迅猛發展，與(yu) 此同時製革廢水的排放量也逐漸成為(wei) 重要的工業(ye) 汙染源之一。

皮革製革一般包括準備、鞣製和整理三大階段。在鞣前準備工段，汙水主要來源於(yu) 水洗、浸水、脫毛、浸灰、脫灰、軟化、脫脂;主要汙染物包含有機廢物、無機廢物及有機化合物。鞣製工段中廢水主要來自水洗、浸酸、鞣製;主要汙染物為(wei) 無機鹽、重金屬鉻。整理工段廢水主要來自水洗、擠水、染色、加脂及除塵汙水等，汙染物有染料、油脂及有機化合物。因此製革廢水具有水量大、水質水量波動大、汙染負荷高、堿度濃、色度高、懸浮物含量高、可生化性較好等特點，並具有一定毒性。

含硫廢水：指製革工藝中采用灰堿法脫毛是產(chan) 生的浸灰廢液及相應的水洗工序廢水;

脫脂廢水：指在製革及毛皮加工脫脂工序中，采用表麵活性劑對生皮油脂進行處理所形成的廢液及相應的水洗工序廢水。

含鉻廢水：指在鉻鞣及鉻複鞣工序中產(chan) 生的廢鉻液及相應的水洗工序廢水。

綜合廢水：指製革及皮毛加工企業(ye) 或集中加工區產(chan) 生的與(yu) 生產(chan) 直接或間接的排往綜合廢水處理工程內(nei) 的各種廢水的統稱(如生產(chan) 工藝廢水、廠區生活汙水)

製革廢水排放標準

2014年3月，環保部發布《製革及毛皮加工工業(ye) 水汙染物排放標準》(GB30486-2013)。本標準為(wei) 製革行業(ye) 的汙染控製標準，標準規定製革及毛皮加工企業(ye) 水汙染物排放控製按本標準的規定執行，不再執行《汙水綜合排放標準》(GB8978-1996)中的相關(guan) 規定，被人們(men) 稱為(wei) “皮革行業(ye) 上嚴(yan) 標準”。

2017年9月，環境保護部發布《排汙許可證申請與(yu) 核發技術規範 製革及毛皮加工工業(ye) —製革工業(ye) 》(HJ 859.1—2017)，指導和規範製革工業(ye) 排汙許可證申請與(yu) 核發工作。

製革汙水常用處理方法

廢水處理的基本方法，就是采用各種技術手段，將汙廢水中所含的汙染物質分離去除、回收利用，或將其轉化為(wei) 無害物質，使水得到淨化。

處理汙水的方法很多，一般可歸納為(wei) 四大類，即生物處理法，物理處理法，化學處理法及自然處理法。

1、生物處理法

通過微生物的代謝作用，使廢水中呈溶液、膠體(ti) 以及微細懸浮狀態的有機汙染物，轉化為(wei) 穩定、無害的物質的廢水處理法。根據作用微生物的不同，生物處理法又可分為(wei) 需氧生物處理和厭氧生物處理兩(liang) 種類型。

廢水生物處理廣泛使用的是需氧生物處理法，按其工藝方式的不同，需氧生物處理法又分為(wei) 活性汙泥法和生物膜法兩(liang) 類。活性汙泥法本身就是一種處理單元，它有多種運行方式。生物膜法的處理設備有生物濾池、生物轉盤、生物接觸氧化池以及生物流化床等。生物氧化塘法又稱自然生物處理法。厭氧生物處理法，又名生物還原處理法，主要用於(yu) 處理高濃度有機廢水和汙泥。

2、物理處理法

通過物理作用分離、回收廢水中不溶解的懸浮狀態汙染物(包括油膜和油珠)的方法，可分為(wei) 重力分離法、離心分離法和篩濾截留法等。屬於(yu) 重力分離法的處理單元有沉澱、上浮(氣浮)等，相應使用的處理設備是沉砂池、沉澱池、隔油池、氣浮池及其附屬裝置等;離心分離法本身就是一種處理單元，使用的處理裝置有離心分離機和水旋分離器等;篩濾截留法有柵篩截留和過濾兩(liang) 種處理單元，前者使用的處理設備是格柵、篩網，而後者使用的是砂濾池和微孔濾機等。以熱交換原理為(wei) 基礎的處理方法也屬於(yu) 物理處理法，其處理單元有蒸發、結晶等。

3、化學處理法

通過化學反應和傳(chuan) 質作用來分離、去除廢水中呈溶解、膠體(ti) 狀態的汙染物或將其轉化為(wei) 無害物質的廢水處理法。在化學處理法中，以投加藥劑產(chan) 生化學反應為(wei) 基礎的處理單元是：混凝、中和、氧化還原等;而以傳(chuan) 質作用為(wei) 基礎的處理單元則有：萃取、汽提、吹脫、吸附、離子交換以及電滲析和反滲透等。後兩(liang) 種處理單元又合稱為(wei) 膜分離技術。其中運用傳(chuan) 質作用的處理單元既具有化學作用，又有與(yu) 之相關(guan) 的物理作用，所以也可從(cong) 化學處理法中分出來，成為(wei) 另一類處理方法，稱為(wei) 物理化學法。

常用汙水處理工藝

1、脫脂廢水

脫脂廢液中的油脂含量、CODcr和BOD5等汙染指標很高。處理方法有酸提取法、離心分離法或溶劑萃取法。廣泛使用的是酸提取法，加H2SO4調pH值至3～4進行破乳，通人蒸汽加鹽攪拌，並在45～60 t下靜置2—4 h，油脂逐漸上浮形成油脂層。回收油脂可達96%，去除CODcr92%以上。一般進水油的質量濃度為(wei) 8—10g/L，出水油的質量濃度小於(yu) 0.1 g/L。回收後的油脂經深度加工轉化為(wei) 混合脂肪酸可用於(yu) 製皂。

2、浸灰脫毛廢水

浸灰脫毛廢水中含蛋白質、石灰、硫化鈉、固體(ti) 懸浮物，含總CODcr的28%、總S2-的92%、總SS的75%。處理方法有酸化法、化學沉澱法和氧化法。

生產(chan) 中多采用酸化法，在負壓條件下，加H2SO4調pH值至4~4.5，產(chan) 生H2S氣體(ti) ，用NaOH溶液吸收，生成硫化堿回用，廢水中析出的可溶性蛋白質經過濾、水洗、幹燥變成產(chan) 品。硫化物去除率可達90%以上，CODcr與(yu) SS分別降低85%和95%。其成本低廉，生產(chan) 操作簡單，易於(yu) 控製，並縮短生產(chan) 周期。

3、鉻鞣廢水

鉻鞣廢水主要汙染物是重金屬Ce3+，質量濃度約為(wei) 3-4g/L，pH值呈弱酸性。處理方法有堿沉澱法和直接循環利用。國內(nei) 90%的製革廠采用堿沉澱法，將石灰、氫氧化鈉、氧化鎂等加入廢鉻液，反應、脫水得含鉻汙泥，用硫酸溶解後可再回用到鞣製工段。

反應時pH值在8.2-8.5，溫度在40℃沉澱為(wei) 好，堿沉澱劑以氧化鎂效果好，鉻回收率為(wei) 99%，出水鉻的質量濃度小於(yu) 1 mg/L。但此法適用於(yu) 大型製革廠，且回收鉻泥中的可溶性油脂、蛋白質等雜質會(hui) 影響鞣製效果。

4、綜合廢水

4.1、預處理係統：主要包括格柵、調節池、沉澱池、氣浮池等處理設施。製革廢水中有機物濃度和懸浮固體(ti) 濃度高，預處理係統就是用來調節水量、水質;去除SS、懸浮物;削減部分汙染負荷，為(wei) 後續生物處理創造良好條件。

4.2、生物處理係統：製革廢水的ρ(CODcr)一般為(wei) 3000—4000 mg/L，ρ(BOD5)為(wei) 1000—2000mg/L，屬於(yu) 高濃度有機廢水，m(BOD5)/m(CODcr)值為(wei) 0.3—0.6，適宜於(yu) 進行生物處理。目前國內(nei) 應用較多的有氧化溝、SBR和生物接觸氧化法，應用較少的是射流曝氣法、間歇式生物膜反應器(SBBR)、流化床和升流式厭氧汙泥床(UASB)。