COD測定中掩蔽劑對測定結果的影響

在COD的測定中,水樣中氯離子含量過高會(hui) 影響到COD的測定結果,所以一般我們(men) 加掩蔽劑來消除氯離子的幹擾，以其使COD值的測定盡量達到準確。

1、水中氯離子對實驗造成的影響

在COD值測定中，氯離子是主要幹擾之一, 如何消除其幹擾,是廣大分析工作者所關(guan) 注的問題。如果掩蔽劑的量加入多，硫酸汞和重鉻酸鉀發生反應生成一種氧化性很強的物質，從(cong) 而影響COD的測定,如果加入硫酸汞很少,則剩餘(yu) 的氯離子被重鉻酸鉀氧化成氯酸根。在國家標準方法(鉻法測定COD的過程中，氯離子極易被氧化劑氧化而導致測量結果偏高，另外還與(yu) AgSO4反應生成AgCl沉澱從(cong) 而影響COD的測定，尤其是對於(yu) 高氯低COD的廢水,采用國家標準方法所測數據幾乎不具有參考價(jia) 值。一般情況下排除氯離子幹擾的方法是加入硫酸汞絡合氯離子或采用稀釋樣品的辦法，有的學者經研究發現水樣中的氯離子在COD測定條件下極易被氧化成氯氣,1mg氯離子相當於(yu) 0.234 mg的COD ,不掩蔽氯離子測得水樣總COD值減去氯離子本身產(chan) 生的COD值,其差值與(yu) 水樣真實COD值相比無明顯差 異,能較準確地反映水樣的COD值且結果重複性好。當水樣氯離子在0mg/L~1500 mg/L時,經掩蔽後的COD值誤差在0mg/L-50mg/L之間=可見水中的氯離子對水樣COD的測定有著很大的幹擾作用，尤其是對COD值≤50 mg/L的水樣,其影響是很大的,直接影響到試驗的準確度,對科研工作造成了不便。

2、湖水中氯離子的值

不同的氯離子含量可致排除氨離子幹擾不同，也就是說掩蔽氯離子的方法是不同的,經過測定，湖水中的氨離子的含量在5 000 mg/L以下，所以可以根據實際情況選擇不同的方法來掩蔽水中氯離子對COD測定的幹擾。

3、目前消除氯離子幹擾的方法

長期以來，不少學者就如何消除氯離子的幹擾進行了不懈的努力，先後提出標準曲線校正法汞鹽法、低濃度氧化劑法Ag'沉澱法密封消解法及氯:氣吸收校正法等方法。

3.1 汞鹽法

汞鹽法是鉻法測定COD時常采用的消除CI幹擾的方法,通 常硫酸汞掩蔽劑的加入量按HgS0和CI質量比以10:1為(wei) 宜。水樣中氯離子含量低時效果很明顯如果COD很低，但氯離子含量很高時這種方法效果就不是很明顯了。用這種方法可以采用加大硫酸汞的方法來處理，但是硫酸汞本身有劇毒，所以- -般用AgNO-Bi (NO) s代替HgSO4作掩蔽劑。

3.2 標準曲線校正法

此方法不用加硫酸汞,但由於(yu) 酸度重酪酸鉀濃度和回流時間等條件的不同,使得氯的氧化程度也不一樣,因此這些“標準曲線”專(zhuan) 一性很強,不易為(wei) 他人所借用,每次測定之前都要先繪製，顯得比較繁瑣。如果水樣中的CI在C0D測定時能夠完全被氧化的話，那麽(me) 就可以直接由所測得的表觀COD減去Cl的理論COD而得到水樣的實測COD。該方法是在不加硫酸銀催化劑的情況下，讓CI被重鉻酸鉀完全氧化，然後再按標準方法消解水樣。實驗表明這種方法對氯離子的處理效果很好。

3.3 低濃度氧化劑法

在低濃度氧化劑的條件下COD的測定結果並不取決(jue) 於(yu) CI*濃度的高低，,而是回流後剩餘(yu) 氧化劑量即重鉻酸鉀的多少。該法操作簡單，對低濃度有機物和高Cl水質COD的測定準確度高，有效擴大了標準法的測定範圍。但該種方法需要對未知COD的水樣預先做一番估計 ,同時氧化劑濃度也不能過低，否則會(hui) 影響實際的C0D值。

3.4 銀鹽沉澱法

銀鹽沉澱法通常有兩(liang) 種:一種是對水樣進行預處理,即在消解前向水樣中加入適量的硝酸銀，然後取氯離子沉澱後的溶液的上清液進行測定。加入硝酸銀的量，不要過量太多為(wei) 宜，對於(yu) 文檔的質量濃度很高的水樣,進行預先除氯是很有必要的;另一種是加入適量的硫酸鉻鉀，適量的硫酸鉻鉀的加入是為(wei) 了抑製消解過程中少量CI氧化反應的進行。提高了測量成本,實驗之後對銀進行回收再利用,可在一定程度 上提高該方法的經濟效益。另外，當水中存在懸浮物時,在AgCl沉澱生成過程中,會(hui) 發生共沉澱和絮凝作用，那麽(me) 在第一種操作方式下這些沉澱會(hui) 隨著AgCl沉澱的除去而除去。而且相當於(yu) 加入硝酸，硝酸和硫酸混合之後成為(wei) 一種強氧化劑，可以氧化一些還原性的物質。 這樣說來,用硝酸銀來代替硫酸汞測得的COD值會(hui) 有些偏低。

3.5 吸收校正法

這種方法的原理是在完全吸收並準確測定體(ti) 係內(nei) Cl氧化物Cl2的量的基礎上，從(cong) 總C0D中減去這部分Cl2 相當的COD。該方法采用和標準法同樣的消解方式，隻是消解時選用一一個(ge) 特製帶吹咀的錐形瓶，加熱結束後用充氣泵吹出體(ti) 係內(nei) 滯留的Cl,並在多孔玻璃板吸收管中加以吸收，然後用碘量法測定吸收管中的Cl。用標樣分析時,對於(yu) COD的質量濃度為(wei) 50 mg/L而CI的質量濃度高達10 000 mg/L的廢水，其測量結果變異係數為(wei) 5.72%。

3.6 密封消解法

我們(men) 知道，如果在密封的容器中測定COD時水中的Cl氧化成Cl2達到氣液平衡後Cl便不能再被氧化了，若再配合使用一定的掩蔽劑,則可有效地測定高氯廢水,這便是密封消解法。和標準法相比，密封消解法耗時短,結果的準確度很高。但該方法的消解方式與(yu) 國標法不同，用於(yu) 各種水樣分析時汙染物的消解程度難以劃定，同時使用該方法時一定要確保實驗操作的安全。

3.7 吸收劑除氯法

該方法的原理是在COD測定之前讓是水樣中的氯離子以氯化氫的形式釋放出來，然後被投放在反應管中的鉍吸收劑吸收而預先除去,從(cong) 而降低幹擾。與(yu) 標準法對照,該法準確度和精密度都無顯著差異。但其消解方式(烘箱或微波消解與(yu) 國家標準方法不一致。 同時從(cong) 實際的研究結果來看，在0.03 g吸收劑存在下，當CI質量濃度為(wei) 200 mg/L時去除率隻有90% ,同時CI的去除率還會(hui) 隨著初始CI濃度的增加而降低，對於(yu) 高氯低COD的水樣要想得到較真實可靠的C0D結果,進一步提高 Cl的去除率是很有必要的。

上述各種方法在實際應用時都有一定的適用條 件和局限性,還有待進一步的改進和完善 ,所以我們(men) 要加強各種方法之間的滲透交叉,完善。

4、如何消除高氯離子低 COD的地表水中氯離子的影響

晉陽湖位於(yu) 太原市晉源區(東(dong) 經112920” ,北緯37947),海拔777m,是太原市最大的湖泊,屬汾河水係,水域麵積為(wei) 510km,占太原市湖泊水域總麵積的78%，總容水量為(wei) 1 880萬(wan) m,湖深平均約為(wei) 3.15 m。晉陽湖每年向一電廠提供生產(chan) 用水約。由於(yu) 水質的蒸發，使湖水中氯離子的含裏增高,還有湖水中飼養(yang) 了大量的魚類,一些浮 遊生物及不同種類的動植物,這也是造成氯離子濃度升高的原因,在COD的測定中加入硫酸銀時有大量沉澱產(chan) 生，從(cong) 而影響到COD的測定結果,在實驗中，我們(men) 用汞鹽法來做掩蔽劑以達到處理效果同時可以達到處理氯離子的目的。我們(men) 采用了不同的投加量來進行研究，不同的汞鹽投加量和COD的關(guan) 係來進行對比試驗從(cong) 而得出在COD的測定中,為(wei) 了掩蔽水中氯離子對實驗的影響，汞鹽的最佳投加量為(wei) 20 mL水樣加汞鹽0.4ge。

5、實驗中加入掩蔽劑的量對實驗結果的影響

采用汞鹽法處理湖水中氯離子，根據不同水樣氯離子的值和COD的值的關(guan) 係見表1。

表1不同水樣氯離子值和C0D值的關(guan) 係

由表1可見，氯離子含量的多少對COD的測定有一定的影響，所以投加掩蔽劑的量不同,測出的COD的值是不同的,產(chan) 生的影響是不可忽略的。

6、結語

(1)對高濃度氯離子、低COD的地表水，要使得COD的測定很準確,我們(men) 一般要采用合適的方法來降低氯離 子的濃度,從(cong) 而對COD的測定達到很好的掩蔽效果。

(2)對於(yu) 氯離子在5 000 mg/L以下的廢水，試驗采用汞鹽法掩蔽氯離子，在低濃度的廢水COD的測定過程中能達到很好的掩蔽效果。

(3)不同的汞鹽投加量對COD值的測定有一定的影響。

(4)同樣的汞鹽投加量,對不同量的水樣測值也有不同。可見COD的測定中, COD的值與(yu) 掩蔽劑的投加量和所取水樣的量有必然的聯係。