含鉻廢水中COD測定方法的探討

化學需氧量（CODcr）是評價(jia) 水質汙染程度的重要指標之一，在許多行業(ye) 廢水排放標準中都對之有嚴(yan) 格要求。CODcr 法測定的原理是用強氧化劑重鉻酸鉀氧化水中有機物，通過測定氧化劑的消耗量得出有機物的含量。但對含鉻廢水，因其含有一定量的六價(jia) 鉻，會(hui) 對CODcr 測定產(chan) 生幹擾，使得測定值比實際值低，如水中有機物含量低時，甚至無法測出。現國內(nei) 有含鉻廢水消除鉻幹擾的測定方法探討，基本為(wei) 用還原劑中和含鉻廢水中的六價(jia) 鉻，再按常規CODcr 檢測方法進行檢測。因存在使用藥劑較多且存在幹擾，中和反應終點判定誤差等原因，在實際使用中存在一定的難度。本文將方法加以改進，使用常規CODcr 藥劑，測定消解前後六價(jia) 鉻的濃度及空白濃度(以硫酸亞(ya) 鐵銨計），算出消耗的六價(jia) 鉻的量進而算出含鉻廢水中CODcr 值，方法簡單方便，標準統一，效果較好，具有良好的精密度和準確度。

因CODcr 測定原理就是在水樣中加入已知量的重鉻酸鉀溶液，並在強酸介質下以銀鹽作催化劑，經沸騰回流後，以試亞(ya) 鐵靈為(wei) 指示劑，用硫酸亞(ya) 鐵銨滴定水樣中未被還原的重鉻酸鉀，由消耗的硫酸亞(ya) 鐵銨的量換算成消耗氧的質量濃度，此原理中已知量的重鉻酸鉀溶液用消解後空白滴定的硫酸亞(ya) 鐵銨（V0）來表示，未被還原的重鉻酸鉀的量由消解後水樣滴定的硫酸亞(ya) 鐵銨（V1）來表示，兩(liang) 者之差（V0-V1）即為(wei) 水中有機物消耗的重鉻酸鉀對應的硫酸亞(ya) 鐵銨。但在含鉻廢水中因原水樣中存在鉻離子，消解後水樣消耗的硫酸亞(ya) 鐵銨相較同樣CODcr 水樣增加，但加入已知量的重鉻酸鉀溶液即用消解後空白滴定的硫酸亞(ya) 鐵銨（V0）未變，必然導致兩(liang) 者差值即CODcr 變小，甚至為(wei) 負值。

含鉻廢水要去除其鉻離子量才能算出CODcr，其鉻離子可通過未消解水樣硫酸亞(ya) 鐵銨的量（V2）來表示，在消解後的含鉻廢水中鉻離子量除了原有的鉻離子量（V2）還有加入的重鉻酸鉀消解未被還原量（V1），其滴定的硫酸亞(ya) 鐵銨的量（V3）減去未消解水樣硫酸亞(ya) 鐵銨的量（V2）即為(wei) 加入的重鉻酸鉀消解後未被還原量（V1），水樣中加入的已知重鉻酸鉀的量可用消解空白消耗的硫酸亞(ya) 鐵銨量（V0）表示，V0-（V3-V2）為(wei) 含鉻廢水中有機物還原重鉻酸鉀的硫酸亞(ya) 鐵量即可算出含鉻廢水的CODcr。因實驗全部使用CODcr 試劑，未引入新的試劑，且所有滴定是以試亞(ya) 鐵靈為(wei) 指示劑，終點判定統一，實驗的精密性及準確性好。

實驗結果表明使用常規CODcr 試劑，前後測定消解前後六價(jia) 鉻的濃度及空白濃度，算出消耗的六價(jia) 鉻的量進而算出含鉻廢水中CODcr 值，能有效防止為(wei) 消除鉻而加入其他試劑幹擾，方法簡單方便，標準統一，準確度較高，精密度及檢出限符合HJ828-2017《水質化學需氧量的測定重鉻酸鹽法》要求，效果較好，很好的解決(jue) 含鉻廢水CODcr 測定問題。